第三章物理常数测定法
♣物理常数的意义：是药物固有的物理特性，其测定结果对药品有鉴别意义；反映药品的纯度。
♣物理常数收载在药品质量标准的“性状”项下
♣物理常数包括：熔点、相对密度、比旋度、折光率、黏度、吸收系数、凝点、馏程、碘值、皂化值和酸值。

1熔点测定

测定熔点的意义：鉴别药物；反映药物的纯杂程度

一、基本概念
（一）熔点m.p
定义：按照规定的方法测定，物质由固体熔化成液体的温度、熔融同时分解的温度或在熔化时自初熔至全熔的一段温度。
初熔：供试品开始局部液化出现明显液滴的温度。
全熔：供试品全部液化时的温度

二、    熔融同时分解：供试品在一定温度下熔融同时分解产生气泡、变色或浑浊等现象

三、    二、测定方法

四、    ★♣♣1.熔点测定方法（Ch.P共收载三法）
第一法测定易粉碎的固体药品如各种结晶型药物装样高度3mm
第二法测定不易粉碎的固体药品　如脂肪、脂肪酸、石蜡、羊毛脂
第三法测定凡士林或其它类似物质
2.仪器用具
容器（b形管）、搅拌器、温度计（分浸型、0.5℃刻度，须校正）、熔点测定用毛细管（0.9-1.1mm）、加热器、传温液（<80℃水；80℃以上用硅油）
三、应用
药物的熔点收载在质量标准的“性状”项下。多数药物采用第一法测定
2旋光度测定法
一、基本概念
1.旋光度a：当平面偏振光通过含有某些光学活性物质（如含有不对称碳原子的化合物）的液体或溶液时，能引起旋光现象，使偏振光的振动平面向左或向右旋转，偏振光旋转的度数为旋光度。“左旋”表示为“-”，右旋表示为“+”。
2.比旋度[a]：
定义：偏振光透过长1dm，且每1ml中含有旋光性物质1g的溶液，在一定波长与温度下测得的旋光度，称为比旋度，以[a]Dt表示。比旋度可用来鉴别、检查纯度、测定含量。
表示方法：钠光谱D线589.3nm作光源，20C，c浓度（1g/ml），测定管长度l为（1dm），测定的比旋度，即表示为[]D20:  
3.比旋度的计算
★★   
对固体，若c％（g/100ml）  
对液体，用相对密度d替代浓度c：   　
例：测定某药物的比旋度，若供试品溶液的浓度为l0.0mg／ml，样品管长度为2dm，测得的旋光度值为+2.02°，则比旋度为
A.+2.02°　　
B.+10.1°　
C.+20.2°　　
D.+101°
E.+202°
[]D20=/lc=+２.0２/（２×１０×10-3）＝+101°
二、光度的测定方法
仪器:读数至0.01并经检定的旋光计；一般温度调节至20°C±0.5°C
三、旋光度测定法的应用：
有手性碳原子的药物→旋光性→特定的比旋度→鉴别药物或判断其纯杂程度。
（1）性状有旋光性的药物，在“性状”项下，收载“比旋度”的检验项目，鉴别或判断药物纯度。如左氧氟沙星、肾上腺素、硫酸奎宁、葡萄糖、阿莫西林、氢化可的松等。，
（2）检查　　检查纯度依据：药物与杂质的旋光性差异　如硫酸阿托品中杂质莨菪碱的检查
★例题　硫酸阿托品中杂质莨菪碱的检查方法为：取本品，按干燥品计算，加水制成每1ml中含50mg的溶液，依法测定，旋光度不得过-0.40，已知控制莨菪碱的限量为24.6％，则莨菪碱的比旋度为：
A.-32.5B.-0.325C.-0.0325D.–19.7E.-1.97
[]D20=/lc=-0.40（1×50×10-3×24.6％）=-32.5
上题若告诉莨菪碱的比旋度为-32.5，求莨菪碱的限量？
[]D20=/lc则=[]D20lc=-32.5×1×50×10-3*
莨菪碱的限量=-0.40/（-32.5×1×50×10-3）×100％=24.6％
（3）含量测定
中国药典采用旋光度法测定含量的药物有：葡萄糖注射液、葡萄糖氯化钠注射液、右旋糖酐氯化钠注射液等。

§3pH值测定法——属于电位测定法
♣pH值：是溶液H+活度的负对数，表示溶液的酸度。

五、    ♣pH值测定装置pH计或酸度计¾®由pH测量电池和pH指示器两部分组成。
♣pH测量原电池的表示方法：
（-）玻璃电极｜待测溶液｜SCE（+）
  
指示电极参比电极：饱和甘汞电极

六、    ♣pH指示器为具有高输入阻抗的电子电位计。

七、    一、基本原理

八、    玻璃电极的电极电位 与H+活度的关系符合Nernst方程式：

九、       
K"为玻璃电极常数，2.303RT/F为转换因数或转换系数

溶液pH值：pH＝pHs＋E－Es                     

二、pH值测定方法
1、pH-mV选择将pH计或酸度计的pH-mV选择钮置于pH档

2、温度补偿¾®每一个pH示值间隔＝2.303RT/F伏
温度补偿钮用以调节指针偏转一个pH单位所相当的毫伏数

25℃，∆pH=1，电动势改变59mv；15℃，57mv

 3、定位：使用酸度计时，须预先用标准缓冲液对仪器进行校正（定位），用定位调节钮调节，使PH示值与标准缓冲液的PH值一致。

4、测定
《中国药典》规定了5种不同pH值标准缓冲液——其0°C～60°C范围内的pH值为pH测定的统一标准：
草酸盐标准缓冲液、苯二甲酸盐标准缓冲液、磷酸盐标准缓冲液、硼砂标准缓冲液及氢氧化钙标准缓冲液　
三、注意事项：        

 1）测前，选两种pH值约相差3个pH单位的标准缓冲液，使供试液的pH值处于二者之间。
2、3）选择与供试液pH值较接近的第一种标准缓冲液对仪器校正（定位）。再用第二种标准缓冲液核对一次，误差不应超过±0.02pH。
4）测高pH值的供试品，注意碱误差问题。则pH值低于真实值，产生负误差。

5）配制标准缓冲液与溶解样品所用水¾®新沸过并放冷的纯化水，pH5.5～7.0。